由于内衣紧贴人体皮肤，因此面料的选择尤为重要，特别是对于敏感性皮肤或有患疾的皮肤，如果内衣面料选择不当，就可能会造成对人体的伤害。
面料是由纱线织成的，而纱线是由纤维组成的。因此面料的特性与组成面料的纤维有密切的关系。一般来说，纤维分天然纤维和化学纤维两种。天然纤维包括棉、麻、丝、羊毛等，化学纤维包括再生纤维和合成纤维。再生纤维有粘胶纤维、铜氨纤维、醋酯纤维等；合成纤维有涤纶、腈纶、锦纶等。目前，传统内衣面料多采用棉、丝、麻、粘胶、涤纶、尼龙等。
天然纤维中棉、丝、麻都具有很好的吸湿性和透气性，是内衣的理想面料。其中以丝为最好，它的手感柔软滑爽，色泽纯正，是四季皆宜的面料，无论如何使用，丝带给人体的温柔触感是其他面料所不及的。棉和麻也是内衣的重要面料，尤其是棉麻混纺具有很好的吸湿和透气功能，如果你夏季经常香汗淋漓的话，建议你要选择棉麻混纺的内衣。
但是，天然纤维的保型性和伸缩性差，对于修补型内衣而言，它们就显得力不从心，而这时化学纤维则尽显优势。因此为了使这两种纤维可以各自发挥优势，经常采用天然纤维和化学纤维混纺，以恰当的混纺比来达到要求，或者在不同的部位采用不同纤维的面料。比如文胸罩杯用吸湿性好的棉，而边带则用弹性好的化纤面料，这样各取其长。目前，许多内衣都运用双层设计，即贴近皮肤的一层采用天然纤维，表面的一层采用漂亮的化纤蕾丝，这样既美观又舒适，可谓一举两得。这种内衣比较厚实，适用于冬季。
鉴别面料的简易方法：
在选择内衣时有效地鉴别面料的方法有两种：一是用感观法，二是标牌识别法。
感观识别法：
感观法需要一定的经验，但也不难做到，只要平时逛商场时有意地去触摸各种面料，久而久之就会有收获。
* 从以下四个方面可将纤维粗略地分开
1、手感：很软的是丝、粘胶、锦纶。
2、重量：比丝轻的是锦纶、腈纶、丙纶；比丝重的是棉、麻、粘胶、富纤；与丝重量相似的是维纶、毛、醋纤、涤纶。
3、强度：用手拉伸至断，强度较弱的是贴胶、醋纤、毛；较强的是丝、棉、麻、合成纤维等；沾湿后强度明显下降的是蛋白质纤维、粘胶、铜氨纤维。
4、伸长度：用手拉伸时感觉伸长度较大的是毛、醋纤；较小的是棉、麻；适中的是丝、粘胶、富纤及大部分合成纤维。
* 通过手感法鉴别真丝和人造丝
1、真丝手感柔软、富有弹性，轻揉时有丝鸣声，有凉感；而人造丝的手感比较粗硬，并不湿冷感。
2、真丝光泽较柔和，亮但不刺眼；人造丝的光泽类似金属。
3、抓紧织物再放开，真丝的褶皱较人造丝少。
4、把水滴在织物上，用手揉搓，人造丝易破，真丝则较牢固。
* 通过感观特点区别各种纤维
纤维名称—— 手感特点 棉—— 纤细柔软，弹性小，易起皱褶。 麻—— 手感较粗硬，常有疵点。 丝—— 有光泽，柔软轻薄，捏抓时有瑟瑟的声响，有凉感。 羊毛—— 富有弹性，光泽柔和，手感温暖，不易起皱。 涤纶—— 弹性好，光滑，强度大，硬挺，有凉感。 锦纶—— 不易拉断，有弹性，光滑，质地轻，不如丝柔软。 维纶—— 近似棉花，光泽发暗，不如棉柔软，回弹性不好，易皱。 腈纶—— 保暖性好，强度大，比棉轻，有柔软蓬松感。 粘胶纤维—— 比棉更柔软，表面光泽比棉强，但牢度欠佳。
标牌识别法
感观法的局限在于较粗略，而且适用面不宽，对于合成纤维和混纺织物它就显得无能为力了。对于一些信誉好的商场或内衣品牌，可以直接通过识别标识牌就可以知道内衣的面料成分。这些标牌是只有通过纺织品质量检测机构的检测才可以吊挂的，具有很强的权威性。一般这种标牌上标注的有两个内容，一是纤维名称，二是纤维的含量（一般用百分比表示）。有时你会发现标牌上的纤维名称是英文的，看起来很费劲，下面列出一些常见的纤维的中英文名称。 棉 Cotton 腈纶 Acrylic 麻 Linen 氨纶 Polyurethanes 羊毛 Wool 丙纶 Polypropylene 丝 Silk 氯纶 Polyvinyl Chloride 粘胶 Rayon 铜氨纤维 Cuprammonuium(Cupro) 涤纶 Polyester 醋酸纤维 Acetate 锦纶 Polyamide 尼龙） Nylon 弹性纤维 Polythane(Elastan) 维纶 Vinal 人造丝 Nitrocellulose Silk。
